И прилетает, и улетает жена скорее всего из "нового" терминала. А липездричка до города идет из "старого" терминала. Соответственно, от "нового" до "старого" терминала надо еще доехать. Там ходят бесплатные автобусы, но это где-то 15 минут. Плюс где-то полчаса на ожидание липездрички и полчаса на поездку.
Приедет она на вокзал Барселона Сантс. Вокзал расположен не в самом лучшем районе города, магазины конечно же там есть, но ассортимент в них схож с ассортиментом универмага "Московский", что на площади 3 вокзалов

Единственный вариант в условиях ограниченного времени - доехать на метро до Площади Каталонии (Placa Catalunya) и зайти в Эль Корте (El Corte Ingles). Он заметен из любой части площади. Вроде как там всегда было много относительно недорогого барахла...

Я бы конечно порекомендовал бы от той же Площади Каталогии прогуляться по Пессе Грация, но ты сам написал